江蘇制造石墨烯復(fù)合材料研發(fā)

納米粒子作為填料制備的高分子復(fù)合材料具有優(yōu)異的性能，廣泛應(yīng)用于汽車、飛機、建筑、電子器件等領(lǐng)域。其中性能的提升與納米粒子在復(fù)合材料中的分散狀態(tài)和納米粒子與高分子基體之間的相互作用有很大的關(guān)系1-5。多數(shù)納米粒子與高分子不相容，在復(fù)合材料中無法形成均相體系，從而制約納米粒子對高分子復(fù)合材料的增強作用6,7。GO表面有豐富的官能團，與很多高分子材料之間有較高相容性，可以用作多種高分子復(fù)合材料增強填料，復(fù)合后可以為復(fù)合材料帶來力學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)等多方面性能的提升。利用氧化石墨制備的石墨烯導(dǎo)熱膜，導(dǎo)熱系數(shù)高。江蘇制造石墨烯復(fù)合材料研發(fā)

對氧化石墨烯的化學(xué)還原早在1962年就有過文獻報道，Boehm等人發(fā)現(xiàn)片層氧化石墨能在堿性，水合肼，硫化氫或二價鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年，Ruoff等人系統(tǒng)的研究了水合肼對氧化石墨烯的還原，他們先將氧化石墨在水中進行超聲剝離得到穩(wěn)定分散的氧化石墨烯水溶液，再加入水合肼，并在80°C左右回流，發(fā)現(xiàn)隨著反應(yīng)的進行，許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來。說明隨著含氧基團的離去，石墨烯片層間的π-π共軛作用增強致使石墨烯在水中發(fā)生了不可逆的團聚[89]。這種團聚現(xiàn)象可以通過對氧化石墨烯的表面修飾得到控制，比如，Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉（PSS）后再進行還原，由于PSS與石墨烯的非共價作用，抑制了石墨烯的團聚，得到了穩(wěn)定的單層石墨烯溶液[90]。隨后，各種表面活性劑[91]，共軛聚合物[92,93]，共軛小分子[94,95]等也被用來非共價修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對之進行共價改性也能抑制石墨烯的團聚，如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對氧化石墨烯改性，再用二甲肼還原，同樣得到穩(wěn)定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對氧化石墨烯進行共價改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。山東石墨烯復(fù)合材料研發(fā)氧化石墨烯分散液（SE3122、SE3522）。

GO的二維納米材料屬性:納米厚度、微米級平面尺寸從而具有極高的比表面積;高氧化程度GO的非晶態(tài)特征，使其能作為良好的2D模板，應(yīng)用于制備納米復(fù)合材料．2016年Huang［84］等人發(fā)明了一種自下而上的方法來制備類石墨烯二維Al2O3納米片．在這種方法中，GO被用作2D模板，硫酸鋁與氫氧化鋁的共沉淀物(BAS)首先沉積到GO片上，形成的GO-Al復(fù)合板煅燒除去GO，轉(zhuǎn)換成二維Al2O3納米片，示意圖如圖8(a)所示．GO的非晶態(tài)特征使BAS能均勻地涂布在GO片上，而BAS的緩慢穩(wěn)定的分解保證了二維形狀的完整性．所制備的γ-Al2O3納米片作為吸附劑去除水中氟離子，吸附速度快，吸附容量大，而且在催化、環(huán)境、心理科學(xué)和復(fù)合材料方面得到廣泛應(yīng)用．。

石墨烯表面呈惰性，不含任何活性基團，所以與聚合物基體之間的作用力非常小，同時對加工處理也造成了一定的困難。而氧化石墨烯表面由于大量的親水基團，因此與大多數(shù)非水溶性的聚合物也會發(fā)生不相容的情況。因此，對石墨烯以及氧化石墨烯進行表面改性是制備聚合物/石墨烯復(fù)合材料過程中經(jīng)常會采用的一個步驟。由于氧化石墨烯表面含有豐富的羧基、羥基以及環(huán)氧等基團，可以通過多種化學(xué)反應(yīng)以這些活性基團為反應(yīng)點對石墨烯進行改性，因此利用氧化石墨烯為前驅(qū)體制備共價改性石墨烯是目前**常用的一種方法。氧化石墨烯分散液在水中具有很好的分散性，樣品單層率＞90%，產(chǎn)品經(jīng)輕微攪拌就可與水相互溶。

對于氧化石墨烯聚合物復(fù)合材料的諸多研究結(jié)果表明，氧化石墨烯及還原得到的石墨烯在高分子復(fù)合材料中具有的力學(xué)、電學(xué)、阻隔、熱學(xué)等著作性能提升等應(yīng)用優(yōu)勢。目前復(fù)合了氧化石墨烯高分子復(fù)合材料，已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用于超級電容器、醫(yī)療用品、耐高溫型材料制造、阻隔薄膜以及耐低溫型材料制造等方面，進一步提升了復(fù)合材料的性價比甚至增添了新的功能，為石墨烯基復(fù)合材料的發(fā)展奠定了穩(wěn)定的基礎(chǔ)和提供了巨大的推動力。除了在有機基體材料里作為功能添加，氧化石墨烯和石墨烯也可在無機材料體系中復(fù)合，發(fā)揮其性質(zhì)并得到相關(guān)應(yīng)用。石墨烯防腐漿料中分散有少層石墨烯，且具有較高的穩(wěn)定性。江蘇制造石墨烯復(fù)合材料研發(fā)

常州第六元素擁有石墨烯微片的缺陷修復(fù)/比表面可控技術(shù)。江蘇制造石墨烯復(fù)合材料研發(fā)

化學(xué)氧化還原法制備石墨烯是**有希望實現(xiàn)工業(yè)化宏量生產(chǎn)的方法之一，與其它方法相比，化學(xué)氧化還原法具有成本低廉、工藝簡單、生產(chǎn)設(shè)備簡易、單次產(chǎn)量比較大、產(chǎn)品層數(shù)集中（1~3層）等諸多優(yōu)點，但其石墨烯的sp2雜化完美結(jié)構(gòu)很難通過還原的方式完全恢復(fù)，難以得到電、熱等方面的優(yōu)異性能[28-29].氧化石墨還原法是先用強氧化劑將石墨氧化，通過氧化反應(yīng)在石墨邊緣接上一些羧基，并在石墨層間插入一些環(huán)氧基團、羥基和酮基，使石墨層間距增大，范德華力變小，環(huán)氧基團、羥基和酮基等基團的引入有利于石墨片層的剝離.氧化石墨經(jīng)適當?shù)某暡▌冸x處理，得到氧化石墨烯納米片.然后再還原剝離的氧化石墨烯片，常用的還原劑有水合肼、硼氫化鈉、抗壞血酸、對苯二酚等，然而這些還原劑的毒性大，對人體和環(huán)境均易造成傷害，因此尋找無毒、無害的綠色還原劑或還原方式顯得尤為迫切.還原可以去除氧化石墨烯的大部分環(huán)氧基團、羥基、酮基，制備出還原氧化石墨烯納米片，但氧化石墨烯邊緣的羧基很難被還原.由于強氧化劑的氧化作用，氧化石墨烯雖然經(jīng)過一定的還原劑還原，其晶格結(jié)構(gòu)得到一定的修復(fù)，但很難完全還原到石墨六角蜂巢狀結(jié)構(gòu)。江蘇制造石墨烯復(fù)合材料研發(fā)