化學(xué)氧化還原法制備石墨烯是**有希望實(shí)現(xiàn)工業(yè)化宏量生產(chǎn)的方法之一,與其它方法相比,化學(xué)氧化還原法具有成本低廉、工藝簡單、生產(chǎn)設(shè)備簡易、單次產(chǎn)量比較大、產(chǎn)品層數(shù)集中(1~3層)等諸多優(yōu)點(diǎn),但其石墨烯的sp2雜化完美結(jié)構(gòu)很難通過還原的方式完全恢復(fù),難以得到電、熱等方面的優(yōu)異性能[28-29].氧化石墨還原法是先用強(qiáng)氧化劑將石墨氧化,通過氧化反應(yīng)在石墨邊緣接上一些羧基,并在石墨層間插入一些環(huán)氧基團(tuán)、羥基和酮基,使石墨層間距增大,范德華力變小,環(huán)氧基團(tuán)、羥基和酮基等基團(tuán)的引入有利于石墨片層的剝離.氧化石墨經(jīng)適當(dāng)?shù)某暡▌冸x處理,得到氧化石墨烯納米片.然后再還原剝離的氧化石墨烯片,常用的還原劑有水合肼、硼氫化鈉、抗壞血酸、對(duì)苯二酚等,然而這些還原劑的毒性大,對(duì)人體和環(huán)境均易造成傷害,因此尋找無毒、無害的綠色還原劑或還原方式顯得尤為迫切.還原可以去除氧化石墨烯的大部分環(huán)氧基團(tuán)、羥基、酮基,制備出還原氧化石墨烯納米片,但氧化石墨烯邊緣的羧基很難被還原.由于強(qiáng)氧化劑的氧化作用,氧化石墨烯雖然經(jīng)過一定的還原劑還原,其晶格結(jié)構(gòu)得到一定的修復(fù),但很難完全還原到石墨六角蜂巢狀結(jié)構(gòu)。 石墨烯復(fù)合材料可用于注射和擠出成型制件,作為粒子材料應(yīng)用于礦用管、給水管及汽車電器配件等領(lǐng)域。四川石墨烯復(fù)合材料銷售

氧化石墨烯與聚合物復(fù)合材料的制備可以追溯到上個(gè)世紀(jì)。在這些復(fù)合材料中,氧化石墨通常是在水溶液中超聲剝離,盡管在當(dāng)時(shí)單層的氧化石墨烯并沒有被明確的指出,但是科學(xué)家發(fā)現(xiàn)這種超聲剝離后的片層非常薄,厚度在1.8~2.8nm之間,說明得到的氧化石墨烯不超過3層[59,60]。直到2006年,Rouff等人證明了單層氧化石墨烯并制備了改性氧化石墨烯/聚苯乙烯復(fù)合材料之后[61],利用氧化石墨烯制備復(fù)合材料的研究才真正開始受到***的重視。。山東導(dǎo)電石墨烯復(fù)合材料商家利用氧化石墨烯制備的石墨烯導(dǎo)熱膜,導(dǎo)熱系數(shù)高。

在橡膠類體系中,需要同時(shí)兼顧材料的強(qiáng)度與韌性,因此對(duì)GO的分散性和GO與橡膠基體間的相互作用要求更高。主要通過將GO與橡膠分子交聯(lián),或?qū)O改性,增強(qiáng)其對(duì)橡膠分子的親和性來實(shí)現(xiàn)47,48。Liu等42以極性XNBR為載體,將GO轉(zhuǎn)移到SBR基體中。GO懸浮液與XNBR膠乳混合,然后將其加入到SBR膠乳中,再進(jìn)行膠乳共凝聚。用X射線衍射(XRD)和掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)填料在SBR基體中的分散進(jìn)行了表征并研究了納米復(fù)合材料的力學(xué)性能。研究發(fā)現(xiàn),XNBR可以通過氫鍵與GO相互作用,并與SBR形成化學(xué)交聯(lián)。因此XNBR可以防止SBR基體中GO片層聚集,改善GO和SBR的相互作用。圖5.1中描述了XNBR對(duì)GO和SBR相互作用的影響。
GO的親水性好,易于分散到水泥基復(fù)合材料中。表5.3總結(jié)了文獻(xiàn)中GO對(duì)于水泥基復(fù)合材料力學(xué)性能的影響,由表5.3中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可見,添加GO能夠提高水泥基復(fù)合材料早期和后期的力學(xué)強(qiáng)度。由于國內(nèi)外各研究者所用的GO不同,所以實(shí)驗(yàn)結(jié)論中GO的比較好摻量以及對(duì)于水泥復(fù)合材料的提升效果也有較大差異。關(guān)于GO與水泥基復(fù)合材料的作用機(jī)制,研究者也有不同的觀點(diǎn),目前仍沒有定論。水泥基復(fù)合材料本身是由水泥,水,砂,石等幾種不同物質(zhì)組合在一起形成的一種混合材料,所以,從宏觀方面,其性能和組成材料有很大關(guān)系,水泥、水/膠凝材料的比例、GO類型和養(yǎng)護(hù)齡期等因素對(duì)水泥基復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度都有很大影響。從微觀方面,GO的聚集、分散、尺寸和官能團(tuán)也對(duì)水泥基復(fù)合材料的力學(xué)性能有影響。氧化石墨烯易于剝離成穩(wěn)定的氧化石墨烯分散液,易于成膜。

單純的導(dǎo)電聚合物在充放電循環(huán)的過程中通常穩(wěn)定性較差,使得其在電容器電極等方面的應(yīng)用受到了限制,開發(fā)具有優(yōu)異導(dǎo)電性能的復(fù)合材料勢在必行。石墨烯和導(dǎo)電聚合物共軛結(jié)構(gòu)的相互作用可以增強(qiáng)基體導(dǎo)電性,同時(shí)又可以實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)。因此,導(dǎo)電聚合物與氧化石墨烯的復(fù)合成為一個(gè)研究熱點(diǎn)49。雖然GO本身并不導(dǎo)電,但是在高分子加工過程中GO可以部分還原,而導(dǎo)電填料與基體間的強(qiáng)界面作用以及導(dǎo)電填料在基體中良好的分散性能更有利于聚合物基體導(dǎo)電性能的提高53。表2列出了一些GO在一些類型的高分子基體中電學(xué)性能提升效果。氧化石墨烯分散液含有豐富的羥基、羧基和環(huán)氧基等含氧官能團(tuán)。石墨烯復(fù)合材料增強(qiáng)
氧化石墨烯分散液為棕黑色溶液。四川石墨烯復(fù)合材料銷售
目前的負(fù)極材料中,硅被認(rèn)為是相當(dāng)有有潛力的負(fù)極材料之一,因?yàn)樗谧匀唤缰泻慷?,還具有低的嵌鋰電位和很高的理論比容量。存在的問題是在鋰離子脫嵌過程中,硅的體積變化比較明顯,使得材料與負(fù)極集流體之間粘結(jié)性變差,造成電池循環(huán)性能的大幅度下降。同時(shí)硅還會(huì)在電池循環(huán)過程中出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,引起電池容量的迅速下降。將硅材料和石墨烯進(jìn)行復(fù)合,石墨烯可以抑制硅材料在充放電過程中的團(tuán)聚,減緩硅材料的體積變化,從而提高電池的容量和循環(huán)性能。此外,石墨烯有助于電解液的浸潤,從而提高電池的性能。He等通過噴霧干燥法制備了一種高性能的石墨烯/硅復(fù)合材料(圖6.1),將氧化石墨烯與納米硅超聲混合,通過噴霧干燥后在700℃下進(jìn)行煅燒得到復(fù)合材料,在200 mA g-1 的電流密度下充放電30次后,容量仍可達(dá)到1502 mAh g-1,其容量保持率為98%,說明該石墨烯/硅復(fù)合材料具有良好的循環(huán)性能四川石墨烯復(fù)合材料銷售